罹患脸盲症的傲娇郡王兼总捕头江心白，因调查朝廷悬案“癸草案”秘密潜入河蛮地区。他性格冷峻，因脸盲症对周遭人事充满戒备，却在一次追查中意外撞见行事乖张的江湖游医颜南星。颜南星身世成谜，每月因特殊体质会突然变换容貌，行事跳脱却心怀赤诚，以游医身份暗中对抗当地毒草“癸草”的蔓延。   初次相遇时，颜南星误将江心白当作歹人，用自制药粉将其放倒，而江心白因脸盲无法辨认她的真容，二人结下梁子。此后，江心白发现颜南星与“癸草案”线索交织，便以追捕为名强行同行。颜南星为自证清白，提出合作调查，两人在追查中屡次因性格冲突分道扬镳，又因案件推进被迫联手，经历“三结三离”的波折。   随着真相浮出水面，江心白发现颜南星竟是当年“癸草”实验的幸存者，而幕后黑手竟与朝堂势力勾结。颜南星为保护百姓以身试毒，江心白则打破心防，凭借超强记忆弥补脸盲缺陷，最终联手摧毁毒草源头。二人在生死与共中情愫暗生，傲娇郡王学会信任，野性游医找到归宿，共同揭开了比阴谋更温暖的江湖新篇。